Kokonoe Rin
Jeune élève de 9 ans de 3-1, orpheline de mère et vivant sans son père avec son cousin tout juste majeur. Elle tente de déstabiliser Aoki tout comme elle avait fait craquer le précédent instituteur et se proclame sa nouvelle petite amie. Toutefois, elle semble s'éprendre réellement de lui, mais cet attachement ne fait qu'augmenter pour celui-ci la difficulté de gérer la situation. Rin cache son statut d'orpheline à la plupart des gens.
Kuro Kagami
Jeune élève de 9 ans de 3-1, elle est de bonne famille, éprise secrètement —et unilatéralement— de Rin -et donc rivale d'Aoki, en un certain sens-, et s'habille volontiers en cosplay, notamment gothloli. Cache un lourd secret.
Mimi Usa
Jeune élève de 9 ans de 3-1, elle est silencieuse et complexée par son corps très féminin pour son âge. Elle était mise à l'index par le prédécesseur d'Aoki et avait cessé de venir à l'école pour lui échapper, ce qui avait déclenché l'envoi des lettres de menace de Rin envers lui.
Daisuke Aoki
Jeune professeur des écoles de 23 ans prenant son premier poste, il arrive dans la classe 3-1 (équivaut au CE2 en France). Décidé à se comporte en grand frère, les tours de Rin l'empêchent de prendre cette position par son manque de fiabilité pour gérer les problèmes. Il tente d'aider Rin en tâchant de comprendre son passé, tout en tentant de contrôler les trésors d'imagination que celle-ci déploie pour le mettre en difficulté et en tentant d'agir équitablement vis-à-vis du reste de la classe.
Kyoko Hoin
Professeur des écoles officiant près d'Aoki, elle tente de sortir avec celui-ci et prend soin de lui dans son travail, Rin l'interrompant souvent dans ses efforts. Elle est richement dotée par la nature.
Sae Shirai
La plus sévère des professeur des écoles. Souvent en désaccord avec Aoki et pas très aimée des élèves. Cependant, elle est un modèle pour Kuro.
Reiji
Tuteur de Rin depuis la mort de la mère de celle-ci. Elle le considère comme son frère, mais lui la voit plutôt comme sa fille. Il l'aime et la protége. Son enfance est racontée en détails dans l'épisode 06 de la saison 1.
Akino Awa
Aki est la mère de Rin. Elle est décédée suite à une maladie grave après sa rencontre avec Reiji, son cousin, qui deviendra par la suite le tuteur de Rin.
Kosatsu et Nyaa
Kosatsu est le vieux chat de Aoki-sensei. On ne le voit pas dans l'anime, mais Aoki fait référence à lui lors de sa rencontre avec Nyaa, un chat que les trois héroïnes ont recueillit et nourissent.
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